碳五碳九共聚石油樹脂熱熔膠專用增粘樹脂

DF系列石油樹脂在熱熔膠中的應用

  摘 要：綜述了DF系列樹脂在熱熔膠 中的應用， 分別介紹了DF系列樹脂在以EVA ( 乙烯一 醋酸乙烯共聚物 )、 SIS(苯乙烯一 異戊二烯一 苯乙烯嵌段共聚物 )、 SBS(苯 乙烯 一 丁二烯 一 苯 乙烯嵌段共聚物 )、橡膠為基材的熱熔膠 中的應用， *后指出了DF系列樹脂在熱熔膠中應用的研究方向。

關(guān)鍵詞 ：石油樹脂 ；熱熔膠 ；應用，

引言

     DF系列樹脂是以乙烯裝置副產(chǎn)物中裂解 cs烯烴為原料， 經(jīng)過預處理、 聚合、 閃蒸等工藝生產(chǎn)出的一種熱塑性樹脂， 是相對分子質(zhì)量介于300～ 3 000的低聚物。 它具有不溶于水，易溶于有機溶劑 ， 耐酸、 耐堿、耐水 、 耐化學品、 抗老化等優(yōu)異性能。 DF系列樹脂生產(chǎn)成本低 ， 用途 大 ， 可制成塊狀 、 粒狀 ， 在壓敏膠 中作增黏劑 。 熱熔膠是熔化產(chǎn)生流動性 ， 德州普樂化工有限公司涂 布在被黏結(jié)物體上， 冷卻后固化黏合的一種膠黏劑， 屬工業(yè)膠黏劑， 應用領(lǐng)域相當廣泛， 主要包括： 婦女衛(wèi)生巾、*紙尿褲等一次性衛(wèi)生用品；食品、 飲料、 啤酒的紙箱封箱； 木工家具； 書本的無線裝訂； 標簽、 膠帶；香煙過濾嘴棒；服裝、 黏合襯 ， 以及電纜、 汽車、 冰箱 、 制鞋業(yè)等。 熱熔膠在使用時必須配以增黏劑才能黏 結(jié)牢 固。過去增黏劑 多采用松香樹 脂或萜烯 樹脂等天然樹脂， 但價格較高， 來源不穩(wěn)定。 近年來 ， 采用DF系列樹脂作為增黏劑已逐漸占主導地位 。

1 DF系列樹脂在熱熔膠中的應用

熱熔壓敏膠的主要成分為熱塑性彈性體、 增黏樹脂 、 軟化劑 、 防老劑和其他添加劑， 油樹脂用作熱熔膠的增黏劑， 按產(chǎn)品應用基材劃分有 ：EVA (乙烯一 醋酸乙烯共聚物 )、SIS(苯乙烯 一 異戊二烯 一 苯乙烯嵌段共聚物 )、 SBS(苯乙烯一 丁二烯一 苯乙烯嵌段共聚物 )等， 這些基材可以單獨使用， 多數(shù)情況下是共混后作熱熔膠基材 。

1． 1 E V A 作基材的熱熔膠

EVA 具有優(yōu)異的黏結(jié)性 、 柔軟性、 加熱流動性和耐寒性 ， 其凝 聚力大 ， 熔融表面張力小 ， 幾乎對所有的物質(zhì)均有黏結(jié)力， 耐*性、 熱穩(wěn)定性、 耐候性和電氣性能較優(yōu) ， 在書本裝訂 、 木器加工、 膠合板生產(chǎn)、包裝、 制罐、 制鞋業(yè)等應用廣泛。 通常以EVA 為基材的熱熔膠要將兩種牌號以上的EVA 共混后作基材，除了DF系列樹脂， 還要添加無機填料 、 抗氧劑 ， 根據(jù)用戶需要還可以添加顏料， 如 ： Ti O 、 炭黑等。 DF系列樹脂與VA (醋酸乙烯酯 )含量低的EVA 相容性好， 與V A 含量高的EVA 相容性差。

此熱熔膠 的制備過程如下：將 EVA 、 滑石粉、抗氧劑 1010 按一定比例依次加入反應釜中， 加熱至熔融后 ， 強力攪拌并升到一定溫度， 然后加入增黏劑DF系列樹脂 ， 在熔融狀態(tài)下攪拌一段時間， 再加入D OP(鄰苯二甲酸二辛酯 )調(diào)節(jié)黏度適中， 此時體系呈均勻黏稠的熔融狀態(tài) ， 冷卻后得黃色固體，即為熱熔膠 。

熱熔膠包括以下組分(質(zhì)量份 )

EVA 5～ 10份；增黏劑2-6 份 ；稀 釋劑 5～ l0 份 ；抗 氧劑 O． 5～ 1． 5份 ；增 塑劑0． 5～ 1． 5份。 其中EVA 含有20％～ 30％乙酸乙烯酯單體；增黏劑是松香樹脂、 DF系列樹脂、 萜烯樹脂、 酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂中的一種；稀釋劑是蠟、 低分子聚烯烴中的一種或兩種 ， 蠟為相對分子質(zhì)量為 3 000～ 4 000 、 熔點為 65～ 85℃ 的微 晶蠟 ；抗 氧劑 是酚類抗 氧劑 ；增 塑劑是DCHP (鄰苯二甲酸二環(huán)己酯 )。

書刊側(cè)膠

它包 括石 蠟 l0～ 20 份 ，聚 乙烯 蠟 0— 10 份 ， V A ( 醋 酸乙烯 )含 量 為 28％、 熔 融指 數(shù)為 25 的E V A 5～ 30 份 ，VA 含 量為 28％、熔融 指數(shù) 為400 的EVA 5～ 30份 ，V A 含量 為 33％、 熔 融指數(shù) 為 25 的E V A 5～ 30 份 ，抗氧劑 0． 1～ 1． 5份， 增塑劑0～ 5 份， 填料2～ 10份 ， 聚烯烴 5～ 2O 份 ， 松香樹脂 5～ 30 份 ， DF系列樹脂 5～ 3O 份 ， 偶聯(lián)劑0． 1～ 1份。 該書刊側(cè)膠能對封面覆膜或特種油墨體系的書刊進行黏合 ， 且黏合牢度高， 不易發(fā)生脫膠等現(xiàn)象。 另外 ， 該書刊側(cè)膠對特種材質(zhì)也具有較高的黏結(jié)強度 ， 使其適用范圍更廣。 該 書刊側(cè)膠的固化時間為7— 14 S， 可調(diào)整配方使其滿足不同型號設(shè)備、 不同運行速度 的要求 。

1． 2 SiS 作基材的熱熔膠

SI S是苯乙烯和異戊二烯的嵌段共聚物， 其不但像SBS(苯乙烯 一 丁二烯一 苯乙烯 )一樣兼具塑料的可溶性 、 熱可塑性和硫化橡膠的韌性 、彈性 ， 而且在某些方 面具有 SBS不可 比擬 的獨特性能 ， 如 SIS 的模量低 、 溶 液黏度 和熔融 黏度小 、 具有 良好 的加 工性能， 很好的內(nèi)聚力和優(yōu)良的黏附性能， 制備的熱熔膠透明度更高、 黏度更強， 是用來制作熱熔壓敏膠的主體材料。{德州普樂化工有限公司}

c 加氫DF系列樹脂與 SIS 相容性好 ， 要求其軟化點在 70～ 150  ， 可以選用 pouler公司牌號為 DF-A 和DF-R 的DF系列樹脂， 這些DF系列樹脂可以單獨使用， 也可以復配使用。 配方中還可添加增塑劑和一種起潤滑作用的蠟， 增塑劑可選用環(huán)烷油 、 石蠟油等 。 耐熱 、 耐寒 性能優(yōu)越的熱熔膠配方， 主體材料SI S 在配方中所 占比例10％～ 40％，增 黏 樹 脂 25％～ 60％，增 塑 劑 5％ 25％，還有一種起潤滑作用的蠟 10％～ 40％。 增黏樹脂可以選用松香樹脂 以及烷烴 、 環(huán)烷烴、 芳烴 德州普樂化工有限公司DF系列樹脂 ；增塑劑可選用環(huán)烷油 、石蠟油等。蠟可選用石蠟 、 微晶蠟、 高熔點合成蠟等， 配制的熱熔膠在 150℃下黏度 ≤ 1． 5 Pa · S。 采用正交試驗對 SIS熱熔壓敏膠的各種原料進行優(yōu)選 ， 通過對剝離強度、 初黏力等重要性能的考察 ， 得到 了制備 SIS 熱熔壓敏膠 的*佳配方： m (SIS ) ： m (礦物油 ) ： m (PIB ， 聚異丁烯 ) ： m (CDF系列樹脂 )= 100 ： 60 ： 60 ： 140。介紹以苯乙烯嵌段共聚物為基礎(chǔ)材料制備一次性衛(wèi)生用品用中低溫熱熔壓敏膠的方 法 ， 討 論 了增黏劑 、 軟化劑 、 抗氧劑 ， 以及 反應溫度 、反應 時間 、 空氣 中的氧對熱熔 壓敏膠 性能 的影響。 確定以SI S熱塑性彈性體為主體材料， 以松香酯和DF系列樹脂為增黏劑， 以高壓加氫環(huán)烷基橡膠油為軟化劑， 使用復合抗氧劑提高制品的耐熱性能。

醫(yī)用熱熔壓敏膠型基質(zhì)及制備 

 這種熱熔壓 敏膠 的主要成分 為苯 乙烯熱塑彈性體 SIS， 配以增黏樹脂(如DF系列樹脂、 萜烯聚合物、 聚異丁烯 )和軟化油(如液體石蠟 )及抗氧化劑(如沒食子酸丙酯 )等， 所述的熱熔壓敏膠透明、 服貼、 不造成皮膚過敏 ， 環(huán)保 ， 而且具有很好的抗老化、 抗氧化降解效果。

無公害蔬菜果園高效黏蟲膠及其制備方法 

其原料包括(質(zhì)量份 )：石蠟 0～ 3 份 ，聚異丁烯 15～ 30 份 ， 環(huán)烷油 、白油或其混合物 10— 30份， 無規(guī)聚烯烴、 苯乙烯 一異戊二烯一 苯乙烯嵌段共聚物(SIS )或其混合物4 10份， 松香季戊四醇酯20～ 30份， c 加氫DF系列樹脂20 25份 ，抗氧劑 0． 5～ 1份和抗紫外線劑0． 5 1份。

1． 3 SB S 作基材的熱熔膠

熱塑性彈性體 SBS因其良好的彈性、 抗滑性、 耐磨性等而被廣泛應用于膠黏劑， SBS溶解性好 ， 且與許多聚合物相容， 加入樹脂和增黏劑可降低其熔融黏度， 非常適合制備熱熔膠及熔融壓敏膠。

以線型SBS熱塑性彈性體為基體

DF系列樹脂在熱熔膠中的應用  39樹脂 ， 通過添加增黏樹脂、 軟化劑、 抗氧化劑以及導電炭黑等物質(zhì)， 成功制備出一種可滿足環(huán)保要求和使用要求的電纜半導電帶接頭用 SBS型熱熔壓敏膠(H M PSA )。 制備 H M PSA 的*佳配方為 m (SBS ) ： m(萜烯樹脂 ) ： m (DF系列樹脂 ) ： m (環(huán)烷油 ) ： m (抗氧化劑 1010 ) ： m ( 導電炭黑 )= 100 ： 80 ： 30 ： 50 ： 1． 5 ：1． 0 ，由此 制得 的 H M PSA ，其 接頭 處 的黏結(jié) 強 度 為l6 6 N ／ cm 。

采用加氫改性后 的c 5DF系列樹脂 ， 即氫化 c DF系列樹脂 作為熱熔 壓敏膠 (H M PSA )的增黏劑， SBS熱塑性彈性體為增韌劑 ， 同時還加入了增塑劑和少量的抗氧劑和防老劑等制備了環(huán)保型熱熔壓敏膠。 實驗表明：當氫化 c DF系列樹脂的質(zhì)量分數(shù)為40％， 增 塑劑 為 35％， SBS 為 20％，抗氧 劑和 防老劑等助劑 為 5％時 ， 該環(huán)保 型熱熔壓敏膠的性能達 到了行業(yè)標準 。

主要用于書刊裝訂 的熱 熔 膠 的 制 備

配 方 中SBS 占 10％一 40％，要求 SB S 分 子 鏈 中苯 乙烯 基 含 量 ≥35％；增 黏 樹 脂占20％～ 65％， 要求其軟化點在70— 135 q C ， 可以選用E xxon公 司的 E scorez 7312 型 C 加氫DF系列樹脂 ， 此外還有至少一種石蠟作稀釋劑及少量的抗氧劑。

汽車 內(nèi)飾件用熱熔膠及其制備方法

將攪拌釜升溫至 140～160℃， 加入石蠟和聚乙烯蠟 ；加入熱塑性彈性體SBS， 抽真空， 保溫；加人高相對分子質(zhì)量的無規(guī)聚烯烴和抗氧劑；加入偶聯(lián)劑、 填料；降溫， 加入聚乙烯醋酸乙烯酯；再降溫， 加入 C DF系列樹脂；加人松

香季戊四醇酯， 保溫； 將攪拌釜放空， 再加壓， 出料、成型。 本發(fā)明生產(chǎn)過程中無污染、 無毒害， 產(chǎn)品具有黏結(jié)強度高、 開放時間長、 耐溫性好 、 抗老化能力強、韌性好、 防水性強等優(yōu)點。

用于金屬與非金屬 間黏合 的膠黏劑

 其配方 為( 質(zhì)量份 )：SBS 20～25份、 CSPR ( 氯磺 化 聚 乙烯 )5— 10份、 M gO 和／ 或ZnO 1-2份、 穩(wěn)定劑 5～ 10份、 氯化石蠟 0～ 5份 、 甲苯100～ 120 份 、松 香 10～ 30 份 、 C 石 油 樹 脂 10— 30 份 、TD I(甲苯二異氰酸酯 )5～ l0份、 BHT (抗氧劑， 2-6一二 叔 丁基 一 4一甲基 苯 酚 )0． 5— 1． 0份 ，其 中SBS與CSPR 質(zhì)量份之和為30 份。 該膠黏劑具有黏合強度高、 耐熱性能好和價格低的特點。

1． 4 橡膠 為基材的熱熔膠

 將三元乙丙橡膠／ DF系列樹脂(EPDM ／PR )共 混 物 和 丁腈 橡 膠 ／ 酚 醛 樹脂 ( N BR ／ PF )共 混物共混制得新共混物。 動態(tài)力學分析(DM A )表明，E PD M ／ PR 共 混 物 和 N B R ／ PF 共 混 物 在 室 溫 附 近 均有較好的阻尼性能， 但有效阻尼溫域較窄；當兩者共混 比為50 ： 50時， 新共混物的阻尼溫域可拓寬至100  ( 一 17． 2～ 83． 5 ℃ )；改變兩者中橡膠與樹脂的 比例， 并保持 50 ： 50 的共混 比不變， 新共混物的阻尼行為會發(fā) 生改變 ；改變丙 烯腈含量 ， N BR 極性 隨之變化 ， 新共混物的相容性發(fā)生變化， 阻尼性能受到影響；當丙烯腈質(zhì)量分數(shù)為40％， 并保持50 ： 50 的共混比不變時 ， 新共混物的阻尼溫域可達 127． 8 。

德州普樂化工有限公司研究 了 c 殘 渣油 和雙環(huán)戊 二烯DF系列樹脂作增塑劑對順丁橡膠(BR )和丁苯橡膠(SB R )加工性 能和物理性 能的影 響。結(jié)果表 明 ：隨著 C 殘渣 油和雙環(huán)戊二烯DF系列樹脂用量增 大 ， 鎳系B R 和 SB R 混 煉膠 的 門尼黏 度 均減 小 ，加工 性 能均改善 ；硫化膠的拉斷伸長率均增大， 橡膠油用量為l5～ 20份時， 硫化膠的拉伸強度均出現(xiàn)*大值， 雙環(huán)戊二烯DF系列樹脂能顯著提高釹系BR 的拉伸強度和撕裂強度 。

樹脂共混改性EPDM 橡膠材料的阻尼性能。 結(jié)果表明， 將EPDM 與改性DF系列樹脂共混 ， 獲得 了較好 的減振性能。 其硫化膠動態(tài)力學性能測試結(jié)果表明， 共混物呈現(xiàn)出2個阻尼峰， 第 2個阻尼 峰正好是材料 的工作溫度 ，因而具有優(yōu)異 的阻尼減振性能。

在傳統(tǒng)橡膠墊板的配方基礎(chǔ)上， 添加適量的 德州普樂化工有限公司DF系列樹脂 ， 使其在滿足基本力學性能的前提下， 可以進一步提高阻尼性能， 有望研制出新型的高阻尼橡膠墊板 ， 達到更佳 的減振降噪效果 。在*保*滿 足 H G 1128180 標準 的前題下 ， 在傳統(tǒng)橡膠墊板中添加適量的DF系列樹脂， 對其阻尼性能進行了改善。通過 DM A (動態(tài)力學分析 )發(fā)現(xiàn)， 阻尼墊板較傳統(tǒng)橡膠墊板具有更高的損耗因子， 因此該墊板有望成為新型的高阻尼橡膠墊板， 達到減振降噪的目的。

2 結(jié)語

DF系列樹脂具 有很好 的黏結(jié)性 ，在黏合劑 和壓敏膠帶中加入DF系列樹脂能夠提高黏合劑的黏合力、 耐酸性 、 耐堿性 以及耐水性 ， 并且能夠有效地 降低生產(chǎn)成本。特別是在熱熔膠黏劑和壓敏膠黏劑 中， 德州普樂化工有限公司 DF系列樹脂用于增強黏性、 彈性和低溫性。我國DF系列樹脂的消費正處于高速發(fā)展的階段，在熱熔膠 和壓敏膠方 面 ， DF系列樹脂 正逐步取代萜烯樹脂和松香樹脂， 我國DF系列樹脂應提高產(chǎn)品的品種及質(zhì)量 ， 向高附加值產(chǎn)品方向發(fā)展。